嘧菌酯、吡唑醚菌酯等重磅产品的市场高度集权（上篇）

自1996年巴斯夫上市醚菌酯以来，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂得到了迅猛发展，市场份额不断扩大，并赶超了老牌杀菌剂三唑类，成为全球第一大杀菌剂产品类型。其中，前六大产品更是占据了该类产品96%的市场份额，尽显杰出产品的市场“气质”。

1  甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的全球市场

2014年，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的全球销售额为37.43亿美元，占全球163.65亿美元杀菌剂（包括非作物用杀菌剂在内）市场的22.9%，占全球632.12亿美元农药（包括非作物用农药在内）总市场的5.9%。

表1  近几年全球甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的销售额及其增长情况

图1  2009—2014年甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂全球市场走势

表2  2014年甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂中领先产品的市场份额及销售额

2014年，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂中的前六大产品包括：嘧菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、氟嘧菌酯和醚菌酯，这6个产品2014年的销售额均在亿美元以上，合计销售额为36.05亿美元，占该类产品的市场份额高居96.3%，显示杰出品种的市场高度集权。尤其是，前三大产品嘧菌酯、吡唑醚菌酯和肟菌酯的市场份额已达77.1%，销售额均超5.00亿美元。

表3  2014年全球甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的产品信息

1996年，巴斯夫的醚菌酯首先上市；2009—2014年，只有1个新的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂上市。

2  甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的发展历程

第1个上市的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂为巴斯夫公司1996年引入市场的醚菌酯（kresoxim-methyl），很快，捷利康（现先正达）于1997年上市了嘧菌酯（azoxystrobin）。自此，该类产品在杀菌剂领域迅猛占领市场，市场份额快速增长。这主要得益于甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的产品性能：比市售产品更广谱，高效，用量低，适合与其他产品复配等。2000年，诺华公司的肟菌酯（trifloxystrobin）上市，但不久因为诺华与捷利康合并成立先正达公司，由于反垄断的要求，肟菌酯被剥离给拜耳公司。2001年，先正达上市啶氧菌酯（picoxystrobin）；2006年，啶氧菌酯转让给杜邦，作为回报，杜邦将氯虫苯甲酰胺用于复配产品的权利授予先正达。2002年，巴斯夫上市吡唑醚菌酯（pyraclostrobin），注册商标F500，这是该类杀菌剂中活性最高的产品。2004年，巴斯夫的醚菌胺（dimoxystrobin）和拜耳的氟嘧菌酯（fluoxastrobin）上市，两者皆用于谷物。2007年，巴斯夫的肟醚菌胺（orysastrobin）上市。

Strobilurin类杀菌剂基于β-甲氧基丙烯酸酯类结构，因此也称为甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。该类产品最初发现于Strobilurin A，这是林地蘑菇嗜球果伞（Strobilurus tenacellus）中的一种提取物。起初的提取物并不稳定，直至活性基团连接到较大的化学结构后，才提高了产品的稳定性。这类产品通过抑制真菌中细胞色素bc1间的电子传递，从而抑制线粒体的呼吸作用。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂基本具有内吸性，主要用于叶面喷雾；品种间的主要区别在于吸收的不同，因此内吸活性因产品而异。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂用于谷物，可增绿，延缓衰老，使籽粒饱满，从而实现增产。

3  甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂中的主要产品

3.1  醚菌酯(kresoxim-methyl)

醚菌酯（kresoxim-methyl）由巴斯夫于1996年首先引入市场。醚菌酯具有预防作用，可防治谷物白粉病、叶和穗上由壳针孢菌（Septoria spp）引起的病害、锈病、网斑病（Pyrenophora）和叶斑病（Rhyncosporium）等。巴斯夫开发了醚菌酯的许多复配产品，如与丁苯吗啉（fenpropimorph）、氟环唑（epoxiconazole）等的复配，从而扩大了产品对病害的防治谱。除了防治谷物病害外，醚菌酯还用于防治梨果、核果、小果作物的病害，尤其是对疮痂病和白粉病效果突出；用于防治葡萄病害，尤其是白粉病；在巴西也用于防治大豆病害等。醚菌酯还可防治叶斑病（Brenner）、拟茎点霉菌（Phomopsis spp）引起的病害和黑腐病等，同时对霜霉病和葡萄孢菌（Botrytis spp）引起的病害也具有一定的活性。醚菌酯还能抑制真菌的孢子形成。

目前，醚菌酯的主要市场在果蔬，其次为大豆和葡萄，在谷物市场的重要性有所下降。1997年，醚菌酯在日本上市，商品名为Stroby，日本曹达将其用于果蔬和谷物，而日产化学将其用于水稻。2009年，Rallis公司将醚菌酯引入印度市场，用于水稻，其增绿作用是其受市场青睐的主要原因。白粉病对醚菌酯的抗性已成问题，不过，可通过使用复配产品以及采取其他的防治策略等来有效规避。由于新产品不断上市，加之来自非专利产品市场的竞争，醚菌酯的市场份额在下滑；同时，由于醚菌酯在谷物上的使用减少，导致其市场已跌下峰值水平。

2014年，醚菌酯的全球销售额为1.50亿美元；2009—2014年的复合年增长率为2.9%。

3.2  嘧菌酯(azoxystrobin)

嘧菌酯（azoxystrobin）由捷利康（现先正达）公司开发，1997年上市，用于谷物。其比醚菌酯具有更广泛的杀菌谱，嘧菌酯的预防作用更好，也具有治疗活性。先正达已在许多国家上市嘧菌酯，用于很多作物，现已成为全球杀菌剂市场的领袖产品。在谷物上，嘧菌酯可有效防治白粉病（Erysiphe graminis）、锈病（Puccinia spp）、颖枯病（Leptosphaeria nodorum）、叶斑病（Septoria tritici）和网斑病（Pyrenophora teres）等。在3次喷雾防治策略中，第1次喷雾，建议使用与三唑类杀菌剂的复配产品，其后在旗叶期足量用药喷雾。嘧菌酯最初被推荐穗期喷雾，用于防治小麦颖枯病（Septoria nodorum；目前嘧菌酯已对颖枯病产生抗性），也用于防治霉病、煤污病、黑点病和镰刀菌（Fusarium spp）引起的病害等。

目前，大豆是嘧菌酯最重要的应用作物，其后分别为：谷物、果蔬、水稻、玉米、马铃薯、油菜、棉花和葡萄等。其在蔬菜、特种作物和柑橘上的市场重要性次之。在日本，嘧菌酯由组合化学销售，已在蔬菜和草坪上取得了较强的市场地位。嘧菌酯成功商品化的主要因素还包括：在多元复配产品中的使用增加，并常用作种子处理剂。但是，嘧菌酯同样遭遇到来自非专利产品市场的竞争压力，并受到谷物上对壳针孢菌（Septoria spp）的抗性问题的影响。先正达正试图通过进一步开发嘧菌酯的复配产品来减缓这些影响，尤其是开发了与吡唑萘菌胺（isopyrazam）的复配产品Reflect Xtra，与苯并烯氟菌唑（benzovindiflupyr）的复配产品Elatus等。Elatus已于2014年在巴西登记和上市，用于大豆。目前，对亚洲大豆锈病的抗性也已成为甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂面临的难题，开发与琥珀酸脱氢抑制剂（SDHI）类杀菌剂的复配产品已成为解决之策。2013年，嘧菌酯的全球销售额有所回落；但2014年再次取得增长，其部分原因是，随着Elatus的快速推广，其在巴西大豆市场的用量增加。

2014年，嘧菌酯的全球销售额为12.15亿美元；2009—2014年的复合年增长率为6.0%。

先正达在苏格兰的格兰奇茅斯（Grangemouth）生产厂生产嘧菌酯，2009年进一步扩大了它的产能。其关键中间体2-氰基苯酚（2-cyanophenol）在美国亚拉巴马州Cold Creek生产厂生产，而嘧菌酯颗粒剂在英国Yalding生产厂生产，后扩大了其加工能力。嘧菌酯现已成为专利过期产品，先正达已分别与安道麦（2009年）、Rallis（2010年）和纽发姆（2010年）达成了供货协议。