专利即将过期除草剂品种市场概况

一、 磺酰脲类除草剂

    1. 甲基二磺隆（mesosulfuron-methyl）  甲基二磺隆是由德国Hoechst公司（现被拜耳作物科学收购）研发的磺酰脲类除草剂，乙酰乳酸合成酶（ALS）抑制剂，内吸性除草剂，为苗后除草剂，主要用于谷物和非作物防除一年生禾本科杂草及一些阔叶杂草，用量为15~330 g a.i./hm2。甲基二磺隆可与碘甲磺隆、碘甲磺隆钠盐、丙苯磺隆混配使用，甲基二磺隆的制剂中均含有除草安全剂吡唑解草酯，即使含有安全剂甲基二磺隆也不适用于大麦，该产品可用于小麦田苗后防除各种常见及恶性禾本科杂草。

    拜耳作物科学在欧洲、北美洲、南美洲和澳洲销售甲基二磺隆。甲基二磺隆2002年进入中国和南非市场用于谷物田除草，进入法国市场用于小麦田除草。2003年进入澳大利亚市场用于小麦田除草，进入英国市场用于冬小麦田除草，甲基二磺隆进入德国市场，在印度该产品也被批准用于小麦。2004年进入美国市场用于春小麦和冬小麦。2005年甲基二磺隆在意大利被批准使用。2006年在西班牙被批准用于谷物除草。2009年在巴西获得批准。甲基二磺隆的全球销售额见图1。

甲基二磺隆在欧洲的专利号为EP0723534，到期时间为2014年10月12日；在美国的专利号为US5648315，到期时间为2014年10月13日。国内甲基二磺隆登记厂家为德国拜耳作物科学公司、拜耳作物科学（中国）有限公司，登记产品有93%原药、30 g/L可分散油悬浮剂、3.6%二磺·甲磺隆水分散粒剂、1.2%二磺·甲磺隆可分散油悬浮剂。

    2. 甲基碘磺隆钠盐（iodosulfuron-methyl-sodium）  甲基碘磺隆钠盐是AgrEvo公司（现被拜耳作物科学收购）研发的磺酰脲类除草剂，乙酰乳酸合成酶（ALS）抑制剂，为苗后除草剂，主要用于谷物、玉米和草坪防除阔叶杂草和一些禾本科杂草，用量为2.5~10 g a.i./hm2。甲基碘磺隆钠盐为内吸性除草剂，与安全剂吡唑解草酯混用。甲基碘磺隆钠盐主要可与甲酰胺磺隆、甲基二磺隆、酰嘧磺隆、精噁唑禾草灵、特丁津、2,4-滴乙酯混配使用。

    甲基碘磺隆钠盐2000年在德国及南非被批准用于谷物田除草。2001年在澳大利亚、法国和英国被批准用于谷物田除草。2002年，甲基碘磺隆钠盐在巴西被批准用于玉米田除草，进入意大利市场用于谷物田除草。2003年进入印度谷物田除草剂市场。2004年，被加拿大批准用于玉米田除草，被英国批准用于冬小麦。2005年在英国被批准用于春大麦田除草。2007年进入美国玉米田除草剂市场。在阿根廷被批准用于小麦田除草。甲基碘磺隆钠盐的全球销售额见图2。

甲基碘磺隆钠盐在欧洲的专利号为EP0574418，到期时间为2012年2月12日；在美国的专利号为US5688745，到期时间为2014年11月18日。国内甲基碘磺隆钠盐登记的厂家为德国拜耳作物科学公司、拜耳作物科学（中国）有限公司，登记的产品有91%原药、6.25%水分散粒剂、3.6%水分散粒剂、1.2%可分散油悬浮剂。

    3. 甲酰胺磺隆（foramsulfuron）  甲酰胺磺隆是AgrEvo公司（现已被拜耳作物科学公司收购）研发的磺酰脲类除草剂，乙酰乳酸合成酶（ALS）抑制剂。甲酰胺磺隆为苗后茎叶处理除草剂，主要用于玉米田及草坪防除禾本科及阔叶杂草，在玉米田的用量为30~60 g a.i./hm2，在草坪的用量为14.5~43 g a.i./hm2。甲酰胺磺隆主要与磺草酮、氟噻草胺、磺草唑胺、碘甲磺隆、特丁津混配。

    甲酰胺磺隆2001年进入罗马尼亚和土耳其，2002年在美国和欧洲被批准使用，主要与碘甲磺隆混用或与安全剂双苯噁唑酸混用。2003年进入法国除草剂市场，被批准单独使用或与磺草酮混配用于池塘除草。该产品在美国以商品名Revolver销售，用于防除草坪杂草；以商品名Option销售，用于玉米田除草。2003年甲酰胺磺隆在加拿大被批准使用，目前在许多国家均有登记，该产品市场销售状况良好。2010年甲酰胺磺隆在澳大利亚被批准用于草坪除草，商品名为Tribute。2012年拜耳公司将该产品推向美国市场，与噻酮磺隆和氯吡嘧磺隆混用，商品名为Tribute Total，用于草坪除草。甲酰胺磺隆的全球销售额见图3。

甲酰胺磺隆在欧洲的专利号为EP0757679，到期时间为2015年4月12日；在美国的专利号为US5922646，到期时间为2015年4月27日。

    4. 三氟啶磺隆（trifloxysulfuron）  三氟啶磺隆由Ciba-Geigy公司（现先正达公司）研发的磺酰脲类除草剂，乙酰乳酸合成酶（ALS）抑制剂，为苗后除草剂，三氟啶磺隆使用范围广，主要用于棉花、甘蔗、水果、柑橘、坚果、草坪及水稻田防除阔叶杂草、禾本科杂草。尤其对禾本科杂草有效，并且对甘蔗田主要杂草Brachiaria、Rottboellia和Euphorbi有较好防效。用量为5~40 g a.i./hm2，主要与扑草净混用。

    三氟啶磺隆2001年进入巴西农药市场。2002年三氟啶磺隆在哥伦比亚、拉丁美洲、澳大利亚登记。在美国，三氟啶磺隆2003年登记用于棉花、甘蔗和番茄，2004年登记用于草坪，2005年登记用于杏仁、木本果树和柑橘。2003年三氟啶磺隆在日本被批准用于草坪。三氟啶磺隆的全球销售额见图4。

三氟啶磺隆在欧洲的专利号为EP0540697，到期时间为2012年3月13日；在美国的专利号为US5403814，到期时间为2012年11月12日。国内三氟啶磺隆登记的厂家为瑞士先正达作物保护有限公司、上海绿泽生物科技有限责任公司，登记的产品有11%可分散油悬浮剂。

    5. 环氧嘧磺隆（oxasulfuron）  环氧嘧磺隆由Ciba-Geigy公司（现先正达公司）研发的磺酰脲类除草剂，为乙酰乳酸合成酶（ALS）抑制剂。环氧嘧磺隆为苗后除草剂，主要用于防除大豆田阔叶杂草。用量为45~80 g a.i./hm2。

    环氧嘧磺隆于1996年进人市场，主要生产商为先正达公司。现在环氧嘧磺隆已进入拉丁美洲、欧洲、美国，但是在全球农药市场中还没有造成一定的商业影响。环氧嘧磺隆已被欧盟农药登记指令附录I所接受。2007年环氧嘧磺隆的全球销售额不足3千万美元，2008~2011年环氧嘧磺隆的全球销售额均小于1千万美元。

    环氧嘧磺隆在欧洲的专利号为EP0496701，到期时间为2012年1月16日；在美国的专利号为US5209771，到期时间为2012年1月21日。

    二、 对羟基苯基丙酮酸双氧化酶（HPPD）抑制剂

    1. 异噁唑草酮（isoxaflutole）  异噁唑草酮最初由Rhone Poulenc公司（现在被拜耳作物科学收购）研发，为对羟基苯基丙酮酸双氧化酶（HPPD）抑制剂，用于播前土壤处理，播后苗前和苗后除草，主要用于玉米田、甘蔗田防除禾本科杂草和阔叶杂草，用量为60~130 g a.i./hm2。异噁唑草酮主要与苯草醚、莠去津、氟噻草胺、噻酮磺隆混配。

    异噁唑草酮1996年进入市场。异噁唑草酮在世界范围内推广使用速度较快，在欧洲一些国家大面积使用。1999~2002年美国用量增加10~12倍，杀草谱广，有效除草时期长（可达6周）。近几年尽管市场条件不利，并且杂草耐药性增强，异噁唑草酮仍很快地被美国玉米除草剂市场所接受。

    异噁唑草酮的作用方式独特，因此在杂草的抗性治理中常使用此除草剂，并且常与其他除草剂混用，尤其是氟噻草胺。转基因作物的研发使得异噁唑草酮能够在大豆耕种苗后使用。2001年异噁唑草酮以商品名Converge在加拿大登记。在美国、阿根廷、法国，异噁唑草酮位列玉米田除草剂前10，占据了全球3/5的玉米除草剂市场。并且异噁唑草酮的销售情况也接近成熟。异噁唑草酮获得了欧盟的登记。2006年拜耳公司授权杜邦公司，在美国农药市场可以将异噁唑草酮用于杜邦的玉米除草剂中。2007年异噁唑草酮在英国被批准以商品名Cadou Star用于饲料玉米和粮食玉米。2009年美国EPA批准异噁唑草酮与噻酮磺隆混配用于玉米田除草。异噁唑草酮的全球销售额见图5。

异噁唑草酮在欧洲的专利号为EP0527036的到期时间为2012年8月4日，专利号为EP0527037的到期时间为2012年8月4日。

    2. 双环磺草酮（benzobicyclon）  双环磺草酮由日本SDS生物技术公司研发，为对羟苯基丙酮酸双氧化酶（HPPD）抑制剂，用于播后苗前和苗后早期除草，主要与其他除草剂混用，用于水稻田（可用于直播水稻或移栽水稻）防除禾本科杂草、莎草科和一年生阔叶杂草，用量为200~300 g/hm2，并可防除对磺酰脲类除草剂有抗性的杂草。

    日本SDS生物技术公司于1992年开始研发双环磺草酮，1994年进行田间试验，2001年取得登记、进入日本市场，商品名Show-Ace。双环磺草酮在日本水稻作物的应用面积达到50万公顷。2007~2011年双环磺草酮的全球销售额均小于3千万美元。

    双环磺草酮在美国的专利号为US5525580，到期时间为2014年6月14日。

    三、 其他

    1. 精二甲吩草胺（dimethenamid-P）  精二甲吩草胺由Sandoz公司研发，现已将光学异构体专利出售给巴斯夫公司，为乙酰胺类除草剂，用于播前土壤处理和播后苗前除草，主要用于玉米、向日葵、大豆、高粱、花生、蔬菜防除禾本科杂草和阔叶杂草，用量为700~1000 g a.i./hm2。精二甲吩草胺施用于潮湿的土壤，灌溉或雨后施用效果较好。精二甲吩草胺在潮湿或干旱的条件下均具有长残效期。

    巴斯夫公司主要在北美洲销售精二甲吩草胺，在欧洲和其他地区也有销售。2000年德国批准精二甲吩草胺用于玉米、大豆和向日葵。2001年二甲吩草胺进入美国市场用于玉米、花生和成熟的菜豆。2002年该产品被法国批准用于玉米田除草。2005年英国批准其用于冬油菜。2006年巴斯夫公司试图以精二甲吩草胺的同分异构体为基础，开发代替二甲吩草胺的产品，最终在欧盟重新登记外消旋混合物时被欧盟拒绝。但精二甲吩草胺在欧盟得到批准。2007年，澳大利亚批准精二甲吩草胺用于玉米、豆类和蔬菜，该产品进入西班牙市场用于玉米、草料和谷物。2009年精二甲吩草胺在加拿大被批准用于玉米、大豆、豆类、洋葱、甘蓝、花生和葡萄。2012年美国批准精二甲吩草胺用于大豆。图6为二甲吩草胺（含精二甲吩草胺）的全球销售额。

精二甲吩草胺在美国的专利为US5457085，到期时间为2012年11月16日。

    2. 噁嗪草酮（oxaziclomefone）  噁嗪草酮由Mitsubishi Chemical公司和Mitsubishi Rhone Poulenc公司联合研发的噁嗪酮类除草剂，现在由日本拜耳作物科学公司拥有专利并大力推广应用。噁嗪草酮为播后苗前、苗后除草剂，主要用来防除水稻田禾本科杂草，可用来防除阔叶杂草、莎草科杂草及稗属杂草等，对稗草有特效，也可用于草坪除杂草，用量为25~80 g/hm2。噁嗪草酮主要与苄嘧磺隆混配使用。

噁嗪草酮的主要市场在日本，用于水稻田防除禾本科杂草。噁嗪草酮2000年在日本登记，2001年进入市场。在日本，噁嗪草酮与苄嘧磺隆和氯甲酰草胺混用，是水稻田主要的除草剂之一。在日本，噁嗪草酮其他的混剂产品主要有Samurai（Nihon Nohyaku）、PatfuI（Kumiai）、Tredy（Nissan）、Thoroughbred（Takeda）。现噁嗪草酮已进入亚洲许多国家，包括韩国、中国、泰国、越南。噁嗪草酮的全球销售额见图7。

    噁嗪草酮在欧洲的专利号为EP0866788，到期时间为2016年12月4日；在美国的专利号为US6046135，到期时间为2016年12月4日。

    国内噁嗪草酮登记的厂家为日本拜耳作物科学公司、常熟力菱精细化工有限公司，登记的产品有96.5%原药、1%悬浮剂。

    3. 四唑酰草胺（fentrazamide）  四唑酰草胺由拜耳作物科学创制、开发并生产，为四唑啉酮类新型除草剂。用于苗后与其他除草剂混用除草。主要用于水稻田防除禾本科杂草及一年生莎草科杂草，对稗草防治效果较好，对水稻秧苗安全，用量为200~300 g/hm2。四唑酰草胺可以用于移栽水稻，防治杂草谱广，药效持久。拜耳公司在育苗时将四唑酰草胺与杀菌剂环丙酰菌胺和杀虫剂吡虫啉同时使用，以求达到同时防治病、虫、草害的目的。四唑酰草胺可与苄嘧磺隆、吡嘧磺隆混配。

    四唑酰草胺2000年进入泰国、越南、马来西亚和菲律宾的市场。2001年与苄嘧磺隆混配进入日本市场。2004年四唑酰草胺作为“易操作”除草剂，几乎打进东亚所有国家的农药市场。四唑酰草胺与吡嘧磺隆混用成为日本主导的“易操作”除草剂。现在四唑酰草胺是韩国水稻田主导的除草剂之一。四唑酰草胺的全球销售额见图8。

四唑酰草胺在欧洲的专利号为EP0612735，到期时间为2014年2月14日；在美国的专利号为US5362704，到期时间为2014年2月24日。

    4. 嘧啶肟草醚（pyribenzoxim）  嘧啶肟草醚由LG化学研发，为嘧啶水杨酸类除草剂，为乙酰乳酸合成酶（ALS）抑制剂，苗后除草剂，主要用于水稻田防除禾本科杂草和阔叶杂草，用量为20~50 g/hm2。

    嘧啶肟草醚1996年进入市场。LG化学获得了嘧啶肟草醚的首个产品的专利。1997年进入韩国市场，2000年进入中国市场，2001年进入越南市场。1999年与罗门哈斯公司（现陶氏益农）达成协议，在全球范围内销售嘧啶肟草醚。随后便进入了亚洲及拉丁美洲许多国家的农药市场。嘧啶肟草醚2007~2011年的全球销售额均小于1千万美元。

    嘧啶肟草醚在欧洲的专利号为EP0658549，到期时间为2014年11月11日；在美国的专利号为US5521146，到期时间为2014年11月10日。

    国内嘧啶肟草醚登记厂家为瑞士先正达作物保护有限公司、韩国LG生命科学有限公司、东部福阿母韩农（黑龙江）化工有限公司，登记产品为95%原药、5%乳油、30.6%嘧肟·丙草胺乳油。