氯代吡啶在农药中的应用及前景

吡啶是目前杂环化合物中开发应用范围最广的品种之一，作为一种重要的精细化工原料，主要应用于农药、医药、饲料添加剂等领域，含吡啶环结构的化合物已成为新型农药的创制方向。近年来随着我国吡啶工业化合成技术的突破，截至2014年底我国吡啶生产能力已达到4.7万t/a左右，逐渐摆脱了依靠进口的局面，市场价格开始大幅度下滑，国内市场价格由2007年的6万元/t下降到目前的3万元/t，原料的本地化供应和价格走低为生产企业积极开发下游产品创造了良好的条件，其中氯代吡啶是吡啶最重要的农药下游产品之一，市场用途广泛，前景广阔。

2-氯吡啶，全球年市场需求量约为1.1万t/a左右，其中最主要用途是生产日化杀菌剂吡啶硫铜锌、农药氯吡脲和敌草快等产品；另外，还用于抗组胺药马来酸氯苯那敏、非尼拉敏等十余种药物的合成。

二氯吡啶，其种类有2,3-、2,4-、2,5-、2,6-、3,5-等几种二氯吡啶，其中比较重要的是3,5-二氯吡啶和2,6-二氯吡啶。3,5-二氯吡啶可以合成多种高效、低毒杀虫剂和除草剂，另外合成各种消炎药、抗生素、镇静剂等。另外，2,6-二氯吡啶可以合成多种新型植物生长调节剂，目前上市的已有四种。目前，全球二氯吡啶的市场需求量约为6000~7000t/a左右。

三氯吡啶，最常见的是2,3,5-三氯吡啶，主要用于杀虫剂和除草剂的合成，目前，全球的市场消费量约为2000t/a左右。

四氯吡啶，最大用途是用于合成毒死蜱中间体三氯吡啶醇钠和除草剂绿草定，目前国内三氯吡啶醇钠的生产能力约为6万t/a，主要采用三氯乙酰氯为原料生产，环境污染严重，2011年一季度由于部分三氯吡啶醇钠装置受到污染制约而导致停产，导致国内毒死蜱市场价格短期内上涨25%左右，而采用四氯吡啶为原料的生产工艺属于清洁绿色工艺，对环境友好，预计未来几年中我国四氯吡啶的市场需求量将有较大幅度的增加，将可达到8000t/a左右。四氯吡啶的全世界市场消费量约为1.8万t/a左右。

五氯吡啶，最大的用途是生产除草剂氟草烟，目前全球市场消费量约为5000t/a左右。

四氯吡啶腈，主要用于生产二氯吡啶酸和除草剂毒莠定。目前，全球市场需求量接近1万t/a左右，市场前景看好。

2-氯-5-三氯甲基吡啶，是新型烟碱类杀虫剂的通用中间体，国内该类杀虫剂的产能将近10万t/a左右，需消耗该中间体约6万t/a左右，全世界新型烟碱类杀虫剂的市场销售额将占全球农药总量的13%左右，位居杀虫剂的首位，仅吡虫啉和噻虫嗪两个品种2013年全球市场销售额就达到19亿美元，由此可见该类产品的市场潜力巨大，将带动该中间体的市场快速飞跃发展。

3,4-二氯吡啶甲基苯，主要用于合成磺酰脲类和二苯醚类除草剂，目前磺酰脲类除草剂有8个品种的年销售额突破1亿美元。

其它还有2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶、2,3-二氟-5-氯吡啶、2,5-二氯-5-氟吡啶等均为新型农药的中间体。（江镇海）